陈萍萍虽然看上去十分威严，给人一种不寒而栗的感觉，但他并非坏人，他是站在范闲这一边，而且最后帮了范闲一个大忙。早年陈萍萍深受叶轻眉的影响，将她视为自己的精神导师。但庆帝为了权利将叶轻眉害死，而他的治国理念也与叶轻眉背道而驰，所以陈萍萍对庆帝意见很大，但一时又拿他无可奈何。直到范闲的出现，陈萍萍才确定，扳倒庆帝的机会来了。
《庆余年》中陈萍萍对范闲很，因为范闲生母叶轻眉是陈萍萍的知己，陈萍萍深受叶轻眉人人平等和百姓大于君王思想的影响，甚至对叶轻眉有好感，叶轻眉死后陈萍萍对叶轻眉独子范闲颇为照顾。
范闲原本只是个普通的野小子，陈萍萍是范闲人生指路的明灯，陈萍萍教会了范闲各种技能，把范闲从一无是处的傻小子，变成了精通毒药、武功和阵法的天才。
陈萍萍对范闲有知遇之恩，但这并不是因为陈萍萍善心大发或是看范闲有天分，而是因为范闲生母叶轻眉。陈萍萍感激叶轻眉对自己和庆国的帮助，惋惜叶轻眉英年早逝，出于对叶轻眉的仰慕，陈萍萍决定好好打造范闲，以免范闲碌碌无为。
范闲人生目标和各项能力都是在陈萍萍的监督下逐渐成形的，陈萍萍虽然很严厉，但对范闲是真心喜爱，陈萍萍也希望范闲能通过学好武功逃过庆帝的追杀。
陈萍萍后悔没能阻止庆帝害死叶轻眉，后悔自己识人不清错把小人当君子，所以加倍对范闲好，弥补自己心中的亏欠，把范闲培养成了九品高手，只可惜陈萍萍没亲眼看到范闲杀庆帝报仇。
《庆余年》陈萍萍是被庆帝处死的，陈萍萍刺杀庆帝失败被抓，庆帝不顾及多年情分，直接判了陈萍萍凌迟，最后陈萍萍被活剐而死。
陈萍萍一生都在为庆帝服务，小时候是老王府的小太监，陪着庆帝一起长大，长大后成了庆帝心腹，检察院成立后，庆帝派陈萍萍做第一任检察院院长，监督百姓和各位大臣。
起初陈萍萍和庆帝的确很亲密，很多庆帝不方便出面的事情都由陈萍萍去办，那些刺杀任务和开拓疆土的重任都是陈萍萍以性命为代价换来的。
可庆帝却变了，变得面目全非，越来越阴狠毒辣，陈萍萍和叶轻眉一样心怀天下，想要百姓获得更多权力，可庆帝不许，还因此害死了叶轻眉，陈萍萍得知真相后，就开始悄悄谋划推翻庆帝的统治。
陈萍萍谋划了几十年，表面上继续兢兢业业为庆帝服务，私底下一直在寻找刺杀庆帝的机会。后来陈萍萍以为机会来了，却没想到是庆帝设下的圈套。
庆帝早就得知陈萍萍的计划，而庆帝作为四大宗师中最厉害的人，根本不担心陈萍萍的计划，无论陈萍萍做什么，庆帝都不会输，所以最后庆帝以胜利者姿态处死了陈萍萍。
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